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蒲迅技术|锂离子电池容量衰减变化及原因分析|蒲迅技术

一、锂离子电池容量衰减现象分析
正负极、电解液及隔膜是组成锂离子电池的重要成分 。 锂离子电池的正负极分别发生锂的嵌入脱出反应 ， 其正负极的嵌锂量成为影响锂离子电池容量的主要因素 。 因此 ， 必须维持锂离子电池正负极容量的平衡性 ， 才能确保电池具备最佳性能 。
通常来说 ， 锂离子电池常用有机溶剂和电解质（锂盐）组成的电解质溶液 ， 该电解质溶液应当具备足够的导电性、稳定性 ， 并且能够与电极实现相容 。 对于隔膜来说 ， 其性能是决定电池内阻及界面结构的主要因素 ， 对电池容量衰减变化情况有着直接的影响 。 若隔膜的质量和性能优越 ， 将会显著提升锂离子电池的容量和综合性能 。 一般情况下 ， 隔膜在电池中主要起着分隔电池正极和电池负极的作用 ， 避免正负极发生接触而导致电池短路 ， 同时还能够放行电解质离子 ， 以充分发挥电池效用 。
锂离子电池中的化学反应不仅仅包括锂离子嵌入和脱出过程中的氧化还原反应 ， 还包括诸如负极表面SEI膜的生产和破坏、电解液的分解以及活性材料的结构变化和溶解等副反应 ， 这些副反应都是造成锂离子电池容量衰减的原因 。
蒲迅技术|锂离子电池容量衰减变化及原因分析|蒲迅技术
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电池循环过程中发生容量衰减和损失是必然现象 ， 因此 ， 为了提高电池容量和性能 ， 国内外各领域的学者充分研究了锂电池容量损失的机理 。 目前 ， 可知引起锂离子电池容量衰减的主要因素包括正负极表面形成SEI钝化膜、金属锂沉积、电极活性材料的溶解、阴阳极氧化还原反应或副反应的发生、结构变化及相变化等 。 当前 ， 对锂离子电池容量衰减变化及其原因仍然在不断研究的过程中 。
二、过充电
2.1负极过充反应
能够作为锂离子电池负极的活性材料种类较多 ， 以碳系负极材料 ， 硅基、锡基负极材料、钛酸锂负极材料等为主要材料 。 不同类型的碳材料具有不同的电化学性能 ， 其中 ， 石墨具有导电性能较高、层状结构优良、结晶度高的优势 ， 较为适合锂的嵌入和脱出 ， 同时石墨材料价格实惠、存量较多 ， 因此 ， 应用较为广泛 。
当锂离子电池首次充放电时 ， 溶剂分子会在石墨表面发生分解反应 ， 并形成名为SEI的钝化膜 ， 这一反应会引发电池容量损失 ， 并且属于不可逆的过程 。 锂离子电池过充电过程中 ， 负极表面会发生金属锂沉积现象 ， 该情况容易发生在正极活性材料相对于负极活性材料过量的情况下 。 同时 ， 若在高倍率条件下 ， 也有可能产生金属锂沉积现象 。
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【蒲迅技术|锂离子电池容量衰减变化及原因分析|蒲迅技术】通常来说 ， 形成金属锂导致锂电池容量衰减变化的原因主要包括以下方面：第一 ， 导致电池中可循环锂量降低；第二 ， 金属锂与电解质或溶剂发生副反应 ， 形成其他副产物；第三 ， 金属锂主要沉积在负极和隔膜之间 ， 从而造成隔膜孔隙堵塞 ， 导致电池内阻增加 。 石墨材料的不同 ， 锂离子电池容量衰减变化的影响机理也存在一定差异 。 天然石墨的比表面积较高 ， 因此 ， 发生自放电反应将会导致锂电池容量损失 ， 并且天然石墨作为电池负极 ， 其电化学反应阻抗也比人造石墨要高 。 另外 ， 循环过程中负极层状结构解离、极片制作过程中导电剂分散情况、储存过程中电化学反应阻抗的增加等因素 ， 都是导致锂电池容量损失的重要因素 。
2.2正极过充反应
正极过充电主要在正极材料占比过低的情况下发生 ， 导致电极间容量失衡 ， 致使锂电池容量发生不可逆的损失 ， 并且正极材料和电解液分解出来的氧气及可燃气体的并存和不断积累 ， 可能会给锂电池的使用带来安全隐患 。
2.3电解液在高电压下发生反应
若锂电池充电电压过高 ， 将会导致电解液发生氧化反应 ， 并生成部分副产物 ， 将电极微孔堵塞 ， 阻碍了锂离子的迁移 ， 从而造成循环容量衰减变化 。 电解质浓度和电解液的稳定性的变化趋势成反比 ， 电解质浓度越高 ， 电解液稳定性越低 ， 进而对锂离子电池容量产生影响 。 在充电过程中 ， 电解液会发生一定消耗 ， 因此 ， 需要在装配时进行补充 ， 导致电池活性材料减少 ， 并影响电池初始容量 。
三、电解液分解
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电解液包括电解质、溶剂和添加剂 ， 其性质会对电池的使用年限、比容量、倍率充放电性能和安全性能等产生影响 。 电解液中电解质和溶剂的分解都会引起电池容量发生损失 。 在首次充放电时 ， 溶剂等物质在负极表面生成SEI膜会形成不可逆的容量损失 ， 但这是必然情况 。 若电解液中存在水或氟化氢等杂质时 ， 可能会使电解质LiPF6在温度较高的情况下发生分解 ， 并且生成的产物与正极材料反应 ， 导致电池容量受到影响 。 同时 ， 部分产物还会与溶剂发生反应 ， 并对负极表面的SEI膜的稳定性造成影响 ， 会造成锂离子电池性能衰减 。 除此之外 ， 若电解液分解的产物不与电解液相容 ， 将会在迁移过程中阻塞正极孔隙 ， 从而导致电池容量衰减 。 总的来说 ， 电解液和电池的正负极之间副反应的发生 ， 以及产生的副产物 ， 都是造成电池容量衰减的主要因素 。


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