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三叔丁基膦缩写 三叔丁基膦( 二 )



图3 。不含过渡金属的三芳基锍盐与胺的N-芳基化反应

图4 。叔丁基酮作用下氘代三苯基锍盐对胺化合物的N-芳基化反应
【三叔丁基膦缩写 三叔丁基膦】(2)ago cf 3对重氮羰基化合物的三氟甲氧基化
在众多含氟官能团中 ， 三氟甲氧基(OCF3)因其独特的立体电子效应和优异的脂溶性 ， 近年来受到越来越多的关注 。2016年 ， 张教授研究组以AgOCF3为三氟甲氧基化试剂 ， 实现了对重氮羰基化合物的直接三氟甲氧基化(图5 ， Chem 。社区 。, 2016, 52, 7458, 7458).他们将-重氮羰基化合物与AgOCF3的乙腈溶液在-30至10℃下反应 ， 制备了一系列-三氟甲氧基化产物 。他们用AgF/CF3SO3CF3组合与-重氮羰基化合物反应 ， 也得到目标产物 。芳环上含有吸电子基团或给电子基团的芳基重氮羧酸酯都能以中等至优异的产率得到相应的三氟甲氧基化产物 。杂环化合物和含有复杂取代基的底物也适用于该反应 。对于-烯基-重氮酮或羧酸酯 ， 反应后双键迁移 ， 仅产生-三氟甲氧基-取代的(E)- ， -不饱和羰基化合物 ， 表现出高度的区域特异性 。反应条件温和 ， 操作简单 ， 官能团相容性好 ， 适用于合成后期药物分子的三氟甲氧基化修饰 。

图5 。Agocf3对重氮羰基化合物的三氟甲氧基化
(3)基于[Me4N][SeCF3]试剂的三氟甲基硒化反应
三氟甲基硒化四甲基铵([Me4N][SeCF3])作为一种廉价、易得、安全、稳定的三氟甲基硒化试剂 ， 已广泛应用于当前三氟甲基硒化的研究中 。近年来 ， 张教授的研究组发展了许多以[Me4N][SeCF3]为三氟甲烷硒代源的亲核三氟甲烷硒代反应 ， 取得了许多有趣的结果(图6) 。其中 ， 他们利用[Me4N][SeCF3]与烷基或芳基卤代烷、二芳基碘盐、芳基重氮盐和-重氮羰基化合物在没有催化剂和添加剂的情况下反应 ， 成功合成了相应的三氟甲基硒醚 。与已报道的使用催化剂和/或在较高温度下的三氟甲烷硒代反应相比 ， 这些反应在室温下进行 ， 底物适用性好 ， 所得产率与催化条件下相当 ， 从而纠正了亲电底物与-SeCF3阴离子的三氟甲烷硒代反应需要金属参与的误解(ACS sustainable chem .英格 。, 2018, 6, 1327).除了无过渡金属和添加剂的三氟甲烷化反应外 ， 张教授的研究组还实现了Ni [Me4N] [SEF3]催化的芳基碘代烷烃、芳基溴代烷烃和芳基氯代烷烃的三氟甲烷化反应 。通过选择不同的配体和控制催化剂的量 ， [Me4N][SeCF3]还可以选择性地三氟甲烷化底物中的C-I、C-Br和/或C-Cl键 。在该反应中 ， 首次实现了芳基氯代烷烃的三氟甲烷化(Org 。列特 。, 2017,19, 3919).

图6 。基于[Me4N][SeCF3]的三氟甲基硒化反应
最后 ， 张教授课题组热忱欢迎有志于其研究方向的青年人加入 ， 共谋发展 。
导师介绍
张
http://www.x-mol.com/university/faculty/22343


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