多酚类及其氧化产物的抗氧化作用多指其清除自由基的作用 。自由基指含有未成对电子的原子、原子团或分子 。生物体内自由基的生成途径主要有三条:①分子氧的单电子还原途径 。这一过程产生10
.OH和H202 。②酶促催化产生自由基 。机体细胞液中的一些可溶性酶,如黄嘌呤氧化酶、醛氧化、脂氧化酶等都是常见的可产生自由基的酶 。③某些生物物质的自动氧化生成自由基 。一些蛋白质、脂类、低分子化合物的自动氧化,过氧化物与某些金属离子的氧化还原均可产生自由基 。生物体内自由基处于生物生成体系与生物防护体系的平衡之中 。一旦平衡被破坏,就会危害机体,发生疾病 。需要外源的抗氧化剂清除自由基,保护机体正常运转 。
【茶叶多酚类及其氧化产物的抗氧化作用】抗氧化剂清除自由墓,依其作用的性质通常分为两大类:第一类为预防型抗氧化剂 。这一类抗氧化剂可以清除链引发阶段的自由基,如SOD、CAT等酶以及金属离子络合剂等 。第二类抗氧化剂是断链型抗氧化剂,可以捕捉自由基反应链中的过氧自由基,阻止或减缓自由基链反应的进行 。
茶多酚及其氧化产物是一类含有多个酚性羟基的化合物,较易氧化而提供质子,具有酚类抗氧化剂的通性 。尤其是B环上的邻位酚羟基或连位酚羟基较高的还原性,易发生氧化生成邻醌类物质,而提供的H+与自由基结合,使之还原为惰性化合物或较稳定的自由基,从而直接清除自由基,避免氧化损伤 。另外,茶多酚及其氧化产物还可作用于产生自由基的相关酶类,络合金离子,可间接清除自由基,从而起到预防和断链双重作用 。茶多酚及其氧化产物的抗氧化、清除自由基的作用已受到国内外学者的广泛关注,并对其作用效果和机理展开了广泛的研究 。
松崎妙子等研究了4种儿茶素对猪油的抗氧化力,表明按等物质的量浓度的抗氧化活性顺序是:L-EGCG> L-EGC> L-ECG>L-EC;按等重量的抗活性顺序是:L-EGC> L-EC> L-ECG>L-EGCG 。Oldreive,C研究指出,多酚可清除活性氮自由基引起的酪氨酸硝化作用和DNA碱基的脱氨基作用,从而可预防胃癌的发生 。另有体外研究表明,茶多酚及L-EGCG对02-的清除能力强于维生素E和维生素C,并在一定浓度范围内随浓度增加而加强,至6×10-3mg/ml时清除率达到最高(>97%),对于Fenton反应产生的OH·,在最适浓度(0.043-O.100mg/ml)内清除率可达99% 。LinJK对体外的60细胞研究表明,清除的0f能力呈如下顺序:EGCG>TF2(茶黄素单没食子酸酯)>TFi(茶黄素)>GA(没食子酸)>TF3(茶黄素双没食子酸酯>PG(没食子酸丙酯) 。对H202的清除能力则为TF2>TF3>TFi,EG(PG,GA 。Vasyl M.Sava研究指出,茶色素不论是从茶叶中直接提取而来,还是由茶多酚转化而来,都具有清除自由基的能力 。茶儿茶索具有抗脂质过氧化作用,从而有益于延缓机体衰老 。当机体内由于多种原因引起的自由基增多或维生素E和辅酶Q的保护不足时,生物膜中的磷脂发生过氧化作用,细胞坏而导致细胞的衰老 。研究表明,茶儿茶素对脂质过氧化反应有抑制作用,其效果比现有服用的维生素E更为明显 。
多酚类及其氧化产物具有丰富的活性羟基,它可与蛋白质等生物大分子通过氢键而结合,从而影响许多生理过程 。它可以影响到许多酶的酶活 。如它可增强抗氧化酶(如谷胱甘肽过氧化物酶、过氧化氢酶、醌还原酶等)和Ⅱ相酶(如谷胱甘肽一硫转移酶)活性,抑制鸟氨酸脱羧酶、环加氧酶、鲨烯环氧酶、黄嘌呤氧化酶、胶原酶、细胞间质多属蛋白酶、蛋白激酶C、芳香羟胡NADPH-细胞色素C还原酶、端粒末端转移酶等多种酶活性,从而对许多病理过程起到显著的抑制作用;在大豆脂质系统抗氧化实验中发现,儿茶素类可与脂质体膜极性部分具有极强的亲和力,从而起到保护作用 。TosllHashimoto也研究发现,儿茶素类可与脂质体系统脂双层膜具有高度亲和力,但亲和力存在差异,按如下顺序递减:ECG>EGCG>EC>EGqSekiya等对体外大豆脂过氧化物酶与茶叶中两种主要儿茶素EcG、EGCq机理进行了研究,认为ECG和EGoG对胎过氧化物酶的络合沉淀作用是主要的机制 。
多酚类及氧化产物可络合诱导氧化的过渡金属离子,如Fe3+,Cu2+等,Fe3+离子可催化HaberWeiSs反应,使02生成危害性更大的.OH,Cu2+可催化低密度脂蛋白(LDL)氧化,Ca2+离子是钙调蛋白和蛋白激酶的组分,是体内的第二信使,当生物体处于逆境时,Ca2+浓度升高,可激活蛋白酶,促进黄嘌呤脱氢酶转变为氧化酶 。萧伟祥等研究表明,茶多酚类及氧化产物可络合多种金属离子,茶黄素对Ca2+和铁离子的络合性较强,而对CLl+络合性较弱 。最新体外研究表明,EGCG与Cu2+络合后,其抗氧化能力大大提高,达到原有抗氧化能力的2倍以上,另外,Mrr2+、Cl+、Mg2+和A13+对EGCG的抗氧化能力也有所提高 。
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